強(qiáng)凝膠催化劑在自結(jié)皮泡沫中的致密表皮形成
強(qiáng)凝膠催化劑在自結(jié)皮泡沫中的致密表皮形成機(jī)制與應(yīng)用研究
作者：一個(gè)愛(ài)發(fā)泡的材料人
一、從一塊海綿說(shuō)起——聊聊自結(jié)皮泡沫的前世今生
小時(shí)候，你有沒(méi)有玩過(guò)那種表面光滑、內(nèi)部柔軟的坐墊？或者見(jiàn)過(guò)汽車(chē)方向盤(pán)上那層手感極佳的“皮革”？其實(shí)它們都不是真皮，而是化工界的“魔術(shù)師”——自結(jié)皮泡沫（self-skinning foam）。
自結(jié)皮泡沫是一種神奇的聚氨酯材料，在發(fā)泡過(guò)程中會(huì)自然形成一層致密的表皮，不需要額外噴涂或貼合。這種表皮不僅美觀，還具備一定的耐磨性和防水性，因此廣泛應(yīng)用于汽車(chē)內(nèi)飾、玩具、家具扶手、醫(yī)療設(shè)備等領(lǐng)域。
而在這場(chǎng)“魔術(shù)表演”中，真正起關(guān)鍵作用的“幕后推手”，正是我們今天要聊的主角——強(qiáng)凝膠催化劑。
二、什么是強(qiáng)凝膠催化劑？
簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō)，強(qiáng)凝膠催化劑就是一種能顯著加快聚氨酯體系中凝膠反應(yīng)速度的化學(xué)物質(zhì)。它和普通催化劑大的區(qū)別在于：它更偏愛(ài)促進(jìn)異氰酸酯（nco）與多元醇之間的反應(yīng)，尤其是對(duì)**氨基甲酸酯鍵（urethane）的生成有特別的“熱情”。
在自結(jié)皮泡沫的制備過(guò)程中，強(qiáng)凝膠催化劑的作用尤為關(guān)鍵。它能在泡沫膨脹初期迅速引發(fā)表皮區(qū)域的交聯(lián)反應(yīng)，從而在外部快速形成一層致密結(jié)構(gòu)，這就是所謂的“表皮”。如果沒(méi)有這層表皮，泡沫看起來(lái)就跟超市里賣(mài)的便宜海綿一樣，松軟無(wú)力、毫無(wú)質(zhì)感。
三、強(qiáng)凝膠催化劑是如何讓表皮“變硬”的？
這個(gè)問(wèn)題有點(diǎn)像問(wèn)：“為什么蛋糕外面有一層酥脆的殼？”答案很簡(jiǎn)單：因?yàn)橥鈱酉仁軣?，水分蒸發(fā)快，糖分焦化了。
不過(guò)，聚氨酯泡沫不是靠加熱來(lái)形成表皮的，它是靠化學(xué)反應(yīng)的速度差。
1. 表皮形成的三大步驟：
| 步驟 | 過(guò)程描述 | 催化劑的作用 |
|---|---|---|
| 第一步 | 混合后的原料開(kāi)始反應(yīng)，釋放熱量 | 強(qiáng)凝膠催化劑加速表層反應(yīng) |
| 第二步 | 泡沫膨脹，氣體推動(dòng)物料向模具壁擴(kuò)散 | 表面溫度較高，反應(yīng)更快 |
| 第三步 | 表層因快速交聯(lián)形成致密皮層 | 催化劑促使局部快速凝膠 |
通俗點(diǎn)說(shuō)，強(qiáng)凝膠催化劑就像一個(gè)“催婚大師”，它讓原本慢悠悠談戀愛(ài)的分子們突然之間就扯證結(jié)婚，形成穩(wěn)定的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。而這個(gè)過(guò)程如果發(fā)生在模具壁附近，就會(huì)形成堅(jiān)硬的表皮。
四、常用的強(qiáng)凝膠催化劑有哪些？性能如何？
市面上常見(jiàn)的強(qiáng)凝膠催化劑種類(lèi)繁多，各有千秋。以下是一些常見(jiàn)品種及其主要參數(shù)對(duì)比：
| 名稱 | 化學(xué)類(lèi)型 | 凝膠催化活性 | 發(fā)泡催化活性 | 典型用量（pphp） | 適用領(lǐng)域 |
|---|---|---|---|---|---|
| dabco tmr-2 | 季銨鹽類(lèi) | 高 | 中等 | 0.3–1.0 | 自結(jié)皮泡沫、微孔彈性體 |
| polycat 5 | 胺類(lèi) | 極高 | 低 | 0.2–0.8 | 快速脫模系統(tǒng) |
| teda（雙(二甲氨基乙基)醚） | 胺類(lèi) | 高 | 高 | 0.1–0.5 | 綜合型聚氨酯體系 |
| niax a-1 | 胺類(lèi) | 中等 | 高 | 0.1–0.4 | 發(fā)泡主導(dǎo)型配方 |
| k-kat dbx | 有機(jī)鉍類(lèi) | 中等 | 中等 | 0.5–2.0 | 環(huán)保型配方，替代錫系催化劑 |
注：pphp = parts per hundred polyol，即每百份多元醇中的添加量。
這些催化劑中，有些是“專情派”，只專注凝膠；有些是“全能型選手”，既促進(jìn)凝膠又助發(fā)布?xì)?；還有一些則是“環(huán)保主義者”，不含重金屬，適合出口產(chǎn)品使用。
五、強(qiáng)凝膠催化劑如何影響自結(jié)皮泡沫的整體性能？
我們可以把自結(jié)皮泡沫看作一個(gè)“三層蛋糕”：
五、強(qiáng)凝膠催化劑如何影響自結(jié)皮泡沫的整體性能？
我們可以把自結(jié)皮泡沫看作一個(gè)“三層蛋糕”：
- 第一層：表皮層 —— 致密、光滑、耐刮擦
- 第二層：過(guò)渡層 —— 密度逐漸變化
- 第三層：芯部 —— 多孔、柔軟、彈性好
強(qiáng)凝膠催化劑就像是給蛋糕加了一層“焦糖脆皮”，但它也有可能帶來(lái)一些副作用：
| 性能指標(biāo) | 受強(qiáng)凝膠催化劑影響程度 | 說(shuō)明 |
|---|---|---|
| 表皮厚度 | 顯著增加 | 催化劑越多，表皮越厚 |
| 表皮硬度 | 顯著提高 | 更多交聯(lián)帶來(lái)更高硬度 |
| 脫模時(shí)間 | 縮短 | 反應(yīng)速度快，成型快 |
| 內(nèi)部泡孔結(jié)構(gòu) | 略受影響 | 表層反應(yīng)快可能抑制泡孔擴(kuò)展 |
| 收縮率 | 有所上升 | 表層固化快導(dǎo)致內(nèi)應(yīng)力不均 |
所以，選擇合適的催化劑種類(lèi)和用量，是控制表皮質(zhì)量的關(guān)鍵。
六、實(shí)際生產(chǎn)中如何“調(diào)教”強(qiáng)凝膠催化劑？
別以為加得越多越好，催化劑可不是辣椒醬，多了容易“辣嗓子”。
舉個(gè)真實(shí)案例：
某廠家做汽車(chē)扶手用自結(jié)皮泡沫，一開(kāi)始為了追求表皮光滑，加入了過(guò)多的dabco tmr-2，結(jié)果導(dǎo)致表皮過(guò)硬、發(fā)脆，甚至出現(xiàn)了“龜裂紋”。后來(lái)經(jīng)過(guò)調(diào)整，減少催化劑用量，并搭配少量發(fā)泡催化劑（如teda），才恢復(fù)了理想的表皮狀態(tài)。
小貼士：
- 初期試驗(yàn)建議從0.3 pphp起步；
- 表皮太薄可適當(dāng)增加催化劑；
- 若出現(xiàn)收縮、開(kāi)裂，應(yīng)降低用量或更換催化劑；
- 搭配使用發(fā)泡催化劑可以獲得更好的平衡。
七、國(guó)內(nèi)外研究進(jìn)展一覽
近年來(lái)，隨著環(huán)保法規(guī)日益嚴(yán)格，越來(lái)越多的研究集中在開(kāi)發(fā)低毒、無(wú)重金屬、可持續(xù)的催化劑方面。
國(guó)內(nèi)研究亮點(diǎn)：
| 年份 | 研究單位 | 主要成果 |
|---|---|---|
| 2020 | 華東理工大學(xué) | 開(kāi)發(fā)出新型胺類(lèi)復(fù)合催化劑，提升表皮致密度的同時(shí)縮短脫模時(shí)間 |
| 2021 | 中國(guó)科學(xué)院寧波材料所 | 探索有機(jī)鉍類(lèi)催化劑替代傳統(tǒng)錫系催化劑，環(huán)保性能優(yōu)異 |
| 2022 | 萬(wàn)華化學(xué) | 成功實(shí)現(xiàn)強(qiáng)凝膠催化劑國(guó)產(chǎn)化替代，成本降低20%以上 |
國(guó)外研究亮點(diǎn)：
| 年份 | 研究機(jī)構(gòu) | 主要成果 |
|---|---|---|
| 2019 | （德國(guó)） | 推出新一代延遲型強(qiáng)凝膠催化劑，適應(yīng)復(fù)雜模具設(shè)計(jì) |
| 2020 | chemical（美國(guó)） | 開(kāi)發(fā)水性自結(jié)皮體系，結(jié)合強(qiáng)凝膠催化劑實(shí)現(xiàn)零voc排放 |
| 2021 | （瑞士） | 提出“梯度催化”概念，通過(guò)多級(jí)催化劑組合優(yōu)化表皮結(jié)構(gòu) |
八、未來(lái)展望：催化劑也要“聰明起來(lái)”
未來(lái)的強(qiáng)凝膠催化劑不僅要“快”，還要“準(zhǔn)”、“穩(wěn)”、“環(huán)?！?。
- “快”：反應(yīng)速度可控，適應(yīng)高速生產(chǎn)線；
- “準(zhǔn)”：只在特定區(qū)域發(fā)揮作用，避免全局影響；
- “穩(wěn)”：批次穩(wěn)定性好，工藝重現(xiàn)性強(qiáng)；
- “環(huán)保”：不含重金屬，符合reach、rohs等國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。
也許有一天，我們會(huì)看到這樣的場(chǎng)景：一塊自結(jié)皮泡沫，在模具中自己調(diào)節(jié)表皮厚度、自動(dòng)修復(fù)缺陷，甚至連催化劑都自帶“ai學(xué)習(xí)能力”——當(dāng)然，那是另一個(gè)故事了。
結(jié)語(yǔ)：一場(chǎng)關(guān)于“表皮的藝術(shù)”
自結(jié)皮泡沫的表皮，不只是外表好看那么簡(jiǎn)單，它承載著材料科學(xué)的智慧，也體現(xiàn)了工程師的巧思。而強(qiáng)凝膠催化劑，則是這場(chǎng)“表皮藝術(shù)”的靈魂所在。
它讓我們明白：有時(shí)候，真正的美不在深處，而在那一層看似簡(jiǎn)單的外殼之中。
參考文獻(xiàn)（部分）
國(guó)內(nèi)文獻(xiàn)：
- 李曉明, 王建國(guó). 自結(jié)皮聚氨酯泡沫表皮形成機(jī)理研究[j]. 聚氨酯工業(yè), 2020, 35(2): 45-50.
- 張麗, 劉志強(qiáng). 強(qiáng)凝膠催化劑在汽車(chē)內(nèi)飾件中的應(yīng)用[j]. 化工新型材料, 2021, 49(6): 123-127.
- 陳偉, 黃濤. 新型環(huán)保催化劑在自結(jié)皮泡沫中的應(yīng)用進(jìn)展[j]. 中國(guó)塑料, 2022, 36(4): 88-93.
國(guó)外文獻(xiàn)：
- h. ulrich, polyurethane catalysts: principles and applications, wiley, 2019.
- m. r. kamal, et al., "skin formation in reaction injection molded polyurethanes", journal of cellular plastics, 2020, vol. 56(3), pp. 231–245.
- s. j. lee, et al., "development of delayed gel catalysts for self-skinning foams", polymer engineering & science, 2021, doi: 10.1002/pen.25678.
寫(xiě)到這里，我仿佛看見(jiàn)催化劑們正在模具中跳著華爾茲，而強(qiáng)凝膠催化劑正牽著多元醇的手，翩翩起舞，為整個(gè)泡沫世界織就一層美麗的外衣。
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聚氨酯防水涂料催化劑目錄
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nt cat 680 凝膠型催化劑，是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑，不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類(lèi)有機(jī)錫化合物，適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。
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nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系；
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nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，中等催化活性，比a-14活性低；
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nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有延遲作用和一定的耐水解性，組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng)；
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nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系，在該系列催化劑中催化活性強(qiáng)，特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系；
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nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有很強(qiáng)的延遲效果，與水的穩(wěn)定性較強(qiáng)；
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nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，中等催化活性，良好的流動(dòng)性和耐水解性；
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nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有延遲作用；
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nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，可用來(lái)替代a-14，添加量為a-14的50-60%；
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nt cat mb20 凝膠型催化劑，可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑，活性比有機(jī)錫相對(duì)較低；
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nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫，凝膠型催化劑，適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫，還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等；
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nt cat t-125 有機(jī)錫類(lèi)強(qiáng)凝膠催化劑，與其他的二丁基錫催化劑相比，t-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性，而且改善了水解穩(wěn)定性，適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。